功能性納米塑料母粒淺析
母粒的理想結(jié)構(gòu)
一般母粒的理想結(jié)構(gòu)應(yīng)由四部分組成,*里層為填料核,主要起提高剛性、降低成本等作用;**層為偶聯(lián)層,由偶聯(lián)劑或交聯(lián)劑組成,目的是提高填料與樹脂的結(jié)合力;第三層為分散層,由一些低聚物及分散劑組成,目的是混合均勻,避免填料聚集,提高造粒過程中流動性;第四層,即*外層是增混層,由具有一定雙鍵的共聚物或兼容劑組成,目的是與要填充的樹脂能更好地結(jié)合。
有時(shí)母粒結(jié)構(gòu)并沒有這樣復(fù)雜,只有簡單的二層或三層結(jié)構(gòu),但是改性效果較差。
(1)填料核的選擇:碳酸鈣、滑石粉、高嶺土、硅灰石、粉煤灰、玻璃微珠等等都可以作為填料核。一般要求粒度細(xì)些好,*好是1250目以上,添加量為50%~80%。
(2)偶聯(lián)層的選擇:一般采用鈦酸酯、硅烷、磷酸酯、硼酸酯、鋁酸酯等偶聯(lián)劑進(jìn)行包覆處理,一般用量為填料量的0.5%~3%,有時(shí)為了起協(xié)同作用,適當(dāng)加些交聯(lián)劑如雙馬來亞胺,以提高協(xié)同作用,另為處理均勻,常再加些稀釋劑,如乙醇、甲苯等,使偶聯(lián)劑包覆的效果更好。
(3)分散層的選擇:一般選硬脂酸、硬脂酸鹽、低分子量聚乙烯、低分子量聚苯乙烯及其它低分子量聚合物,其用量一般在5%以內(nèi)。
(4)增混層的選擇:一般多用無規(guī)聚丙烯(APP),其軟化點(diǎn)低,包覆填料效果好,也有用其它樹脂如LDPE、HDPE、LLDPE、PS、CPE、EVA等,有時(shí)可選用上述樹脂的共混物作載體樹脂,如LDPE和LLDPE共混,協(xié)同效果好。若母粒用于PVC樹脂,則可選擇AMS樹脂作為母粒載體,填充效果較好。除此之外,還可用無水馬來酸酐接枝聚乙烯、聚丙烯等處理填料,效果也很好。增混層用量為15%~30%。
黑色功能母粒炭黑的性能與應(yīng)用
炭黑是一種以碳元素為主體的極細(xì)的無定形碳粉末,可由石油、天然氣、油脂等含碳較多的有機(jī)化合物經(jīng)不完全燃燒或熱分解來制取。炭黑因生產(chǎn)方法的不同,分為爐法炭黑、槽法炭黑、熱裂法炭黑和乙炔炭黑。在PVC等塑料制品中添加乙炔炭黑或?qū)щ姞t黑,可降低制品的表面電阻,起抗靜電作用。炭黑也是塑料的黑**劑。
作為導(dǎo)電填料的炭黑,其導(dǎo)電性與其比表面積、結(jié)構(gòu)性、表面化學(xué)性有關(guān)。而這些基本物性和填充量對復(fù)合材料的導(dǎo)電性也起決定性作用。
比表面積是炭黑顆粒外表面和內(nèi)表面(孔隙)面積之和。比表面積越大,炭黑粒子尺寸越小,單位體積內(nèi)的顆粒數(shù)越多,越容易彼此接觸形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)通路,導(dǎo)電性越好。在相同填充量下,隨炭黑粒徑的增大,電阻率也增大。在導(dǎo)電塑料制品中,炭黑粒子過小,因塑料塑化后剪切力小,故分散性差,導(dǎo)致制品的電性能和力學(xué)性能均下降,所以必須把炭黑粒徑控制在一定范圍內(nèi),才能獲得具有實(shí)用價(jià)值的制品。炭黑粒徑分布對復(fù)合材料電性能也有一定的影響。粒徑分布寬的炭黑粒子比分布窄的炭黑粒子更能賦予材料電性能。寬分布炭黑在相同重量下有大量粒子,盡管由于較高的松密度,凝聚體在尺寸上稍有減小,但數(shù)量更多,大量凝聚體降低了平均間隙寬度,增加了導(dǎo)電性。聚集體大,分布寬的炭黑品種,可以賦予炭黑填充導(dǎo)電塑料更優(yōu)良的導(dǎo)電性能。
加入碳黑除能改善制品的導(dǎo)電性能外,由于碳黑還具有光屏蔽作用,所以可提高制品的耐光老化性能。
以下是一個(gè)以粒徑為20nm左右的炭黑開發(fā)的黑母粒料配方:
20nm左右的炭黑 50
LDPE 46
偶聯(lián)劑 1
分散劑 1
抗氧劑 1
加工改性劑 1
生產(chǎn)工藝原理為:
原料稱重→配比→混合→擠出→冷卻→切?!鷻z驗(yàn)→包裝計(jì)量→入庫
母粒的質(zhì)量評定
塑料母粒的質(zhì)量評定標(biāo)準(zhǔn),一般是和標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行對照,如色母粒。有時(shí)是從下述一些方面進(jìn)行比較。
外觀顏色:外觀尺寸大小,為圓柱粒子或方形粒子,白度大小,顏色中有否雜質(zhì)。
水份及其揮發(fā)份:應(yīng)小于某一數(shù)值,如規(guī)定為0.2%~0.3%。
密度:如1.7~1.9g/cm3。
熔體流動速率:應(yīng)大于某一數(shù)值,如定為0.5g/10min 。
具體專業(yè)指針:如阻燃母粒應(yīng)注明燃燒性達(dá)何級,如UL-94 V-0級、含鹵素量等。
添加量:如添加10%~15%、30%~40%等。
其中重要的是成型加工指針,即熔體流動速率及專業(yè)指針。
也有人采用轉(zhuǎn)矩式流變儀,測定過濾器的壓力值DF來評價(jià)母粒質(zhì)量。
母粒技術(shù)指針一般為:密度1.7g/cm3、水分0.2%、熔體流動速率0.5~10g/10min、粒度大小3×3×4mm。
幾種納米功能母粒淺析
通過在導(dǎo)電母粒中引入納米級炭黑,對母粒料性能的提高帶來顯著的影響。以下結(jié)合幾種以粒徑為20nm左右的炭黑開發(fā)的導(dǎo)電母粒分析納米功能母粒加工技術(shù)與性能特點(diǎn)。
黑色導(dǎo)電母粒
黑色導(dǎo)電母粒主要由PE或?qū)S酶叻肿硬牧蠟檩d體,高效導(dǎo)電炭黑及導(dǎo)電協(xié)效劑等組成。在PE或高分子材料中加入一定量的黑色導(dǎo)電母??墒垢叻肿颖砻骐娮柚到档?04-109,并與PE、PP、PS、PC、ABS、PA等兼容性良好,所得制品的抗靜電性不隨環(huán)境濕度的變化而變化,不遷移,不析出,是理想的高分子材料抗靜電劑。
電阻率的下降并不與炭黑的添加量成直線關(guān)系,當(dāng)達(dá)到一定的添加量后,即使再增加炭黑,其導(dǎo)電性改變也不顯著。
導(dǎo)電率的高低還與炭黑種類,粒子大小及其分布、聚集體形狀或結(jié)構(gòu)、孔隙度有關(guān)。增大炭黑的比表面積及孔隙度,同時(shí)減少炭黑中的灰分含量,可提高導(dǎo)電率,減少添加的炭黑分?jǐn)?shù)。
炭黑的粒徑越小,越有利于形成鏈?zhǔn)綄?dǎo)電結(jié)構(gòu)。一般薄通次數(shù)少些,適當(dāng)加些加工助劑、增塑劑有助于降低電阻率?;鞜挏囟冗m當(dāng)高些,乙炔炭黑與其它炭黑并用,效果會更好些。石墨的結(jié)構(gòu)與炭黑類似,也是一種導(dǎo)電填料。
通用黑色功能母粒
通用黑色功能母粒主要由載體,一定粒徑的炭黑、抗氧劑、炭黑分散劑、加工助劑等成份組成。它與大多數(shù)高分子材料兼容性好,廣泛應(yīng)用于PE、PP、PS、ABS、PA,PC等吹塑、擠出、注射等加工。特點(diǎn)是:高含量、分散性好、黑度高、色力強(qiáng)。
黑色導(dǎo)電膜專用料
黑色導(dǎo)電膜專用料主要由LDPE、導(dǎo)電炭黑、加工助劑等成份組成。該材料制成的導(dǎo)電膜材料防靜電性穩(wěn)定,導(dǎo)電性能良好,機(jī)械強(qiáng)度高,印刷性好,可用于靜電敏感產(chǎn)品的包裝。廣泛應(yīng)用于電子工業(yè)、航天航空、兵器工業(yè)及紡織工業(yè)等領(lǐng)域,諸如電子元(器)件、電器產(chǎn)品、光電產(chǎn)品、光電一體化產(chǎn)品以及**等危險(xiǎn)產(chǎn)品的包裝。
研究表明,功能母粒采用粒徑為20nm左右的炭黑,具有屏蔽紫外線的作用。和受阻銨熱氧老化劑并用,組成防老化體系,使制品具有長效抗光、熱老化性。黑色功能母粒具有高濃度、高黑度、高分散性,加入2%~5%左右使制品表面具有尺寸穩(wěn)定和細(xì)膩的特點(diǎn)。