有機(jī)硅樹脂在耐熱型粉末涂料中的應(yīng)用
 隨著涂料工業(yè)的發(fā)展，粉末涂料在金屬底材的涂裝方面已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用，近年來(lái)，**型、高耐磨型、耐熱型等功能性產(chǎn)品的開發(fā)與應(yīng)用成為粉末涂料的發(fā)展方向。耐熱性粉末涂料是指能長(zhǎng)期經(jīng)受200℃以上溫度，涂膜良好，并能使被保護(hù)對(duì)象在高溫環(huán)境中正常發(fā)揮作用的粉末涂料。從聚合物熱穩(wěn)定性機(jī)理來(lái)講，聚合物的耐熱性主要取決于其分子結(jié)構(gòu)。通過(guò)在主鏈上引入較大或較多的極性側(cè)基，增加分子間相互作用力等方法，可提高聚合物的熱穩(wěn)定性。提高粉末涂料耐熱性能的另一途徑是在聚合物中加入耐熱的顏料和填料。常用的顏填料有鋁粉、云母粉、不銹鋼粉、鎘粉、二氧化硅等。

1 試驗(yàn)部分

1．1涂膜的制備

按照配方制備粉末涂料，混合粉碎，雙螺桿擠出機(jī)擠出，壓片、粉碎、過(guò)篩(180目)，靜電噴涂到經(jīng)噴砂處理的鋼板底材上，200℃/20min固化。

1．2 性能測(cè)試

耐熱性能：300 ℃烘箱：耐沖擊性：GB1732-79：光澤度:GB1743-79。2結(jié)果與討論2．1樹脂的耐熱性樹脂作為涂料的主要成膜物質(zhì)是決定涂層耐熱性的*基本因素，通常的樹脂產(chǎn)品耐熱指標(biāo)見表1。粉末涂料一般在180~200℃，20min的條件下固化成膜，屬于熱固性涂料，其涂層形成網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以較熱塑性涂料的耐熱性能有一定的提高。通過(guò)對(duì)環(huán)氧型、環(huán)氧聚酯混合型、聚酯／TGIC型等粉末涂料的耐熱試驗(yàn)表明，這些涂層基本都能夠在低于150℃的條件下長(zhǎng)期使用，但是在高于250℃的環(huán)境中，涂層則表現(xiàn)出失光、附著力下降、涂層脆化、柔韌性降低、粉化等破壞現(xiàn)象，使得涂層失去對(duì)底材的保護(hù)作用。

200℃下粉末涂料耐熱性能試驗(yàn)結(jié)果表明，現(xiàn)有的通用型產(chǎn)品在以下幾個(gè)方面存在缺陷：①涂層表面嚴(yán)重失光：②涂層機(jī)械性能明顯變差：③涂層的柔韌性明顯下降：④涂層的連續(xù)使用時(shí)間基本上都小于30h。目前應(yīng)用*為廣泛的耐熱樹脂主要有有機(jī)硅樹脂和氟樹脂。有機(jī)硅樹脂以硅氧鍵(-Si-O-)為主鏈，由于其鍵能高，因而具有高的氧化穩(wěn)定性，并且有機(jī)硅樹脂能夠在涂層表面生成穩(wěn)定鏈-Si-O-Si-的保護(hù)層，減輕了對(duì)聚合物內(nèi)部的影響，有機(jī)硅樹脂在耐熱涂料中具有廣泛的應(yīng)用．但是單獨(dú)使用有機(jī)硅樹脂由于其分子間作用力小附著力差而且價(jià)格過(guò)高。依據(jù)初步試驗(yàn)結(jié)果采用添加適量的有機(jī)硅樹脂的方法改性環(huán)氧樹脂，達(dá)到既保證一定的耐熱性能又滿足市場(chǎng)需求的目的。選用的2種有機(jī)硅樹脂均為含羥基官能團(tuán)的樹脂，Si／Epoxy采用0．1、0．32個(gè)比例進(jìn)仃試驗(yàn)。

有機(jī)‘硅改性環(huán)氧‘剛9耐熱性能比較實(shí)驗(yàn)(300℃)備注：配方1為空白試驗(yàn)；配方2、3分別添加0. 1，0.3的有機(jī)硅樹脂；配方4、5分別添加0. 1，0.3的有機(jī)硅樹脂2通過(guò)對(duì)有機(jī)硅樹脂在不同體系中的應(yīng)用可以看出，有機(jī)硅樹脂的加入明顯地提高了涂層的耐熱性能。通過(guò)連續(xù)烘烤破壞試驗(yàn)證明，涂層的耐熱時(shí)間由原來(lái)的10h以上延長(zhǎng)到了100h以上，另一方面，涂層的柔韌性也得到明顯改善，在連續(xù)9h的使用過(guò)程中能保持相當(dāng)?shù)娜犴g性。2種不同的有機(jī)硅樹脂用量不同其性能也不同。當(dāng)有機(jī)硅樹脂占總量的0．1時(shí)，涂層的柔韌性能有顯著改善，但是其耐熱時(shí)間仍然較低，約為50h。但當(dāng)其比例增加到0．3時(shí)，涂層的使用壽命可以超過(guò)100h。這說(shuō)明有機(jī)硅含量的增加使得其與環(huán)氧樹脂接枝比例增加，使得涂層在高溫環(huán)境中能夠保持良好的性能。有機(jī)硅樹脂1和2性能差別不大，有機(jī)硅樹脂1在改善涂層的柔韌性方面較樹脂2有優(yōu)勢(shì)，但其對(duì)于涂層高溫烘烤后的表面硬度有負(fù)面影響：而樹脂2則在涂層表面硬度方面優(yōu)于樹脂1。

3 選擇耐熱顏填料的試驗(yàn)

3．1 耐熱體質(zhì)填料

耐熱填料的選用也將直接影響到涂層的使用壽命，選用市場(chǎng)上較為常用的體質(zhì)填料，進(jìn)行一系列的實(shí)驗(yàn)。在所有試用過(guò)的填料中，烘烤前涂層的耐沖擊性由好到差依次為：硅灰石、云母粉、高嶺土，硅線石，石英。烘烤后則為：云母粉*好，其余相差無(wú)幾?？梢钥闯?，云母粉作為耐熱填料較好，選用徑厚比>80的細(xì)鱗片狀結(jié)構(gòu)，在涂層中能夠形成良好的層間結(jié)構(gòu)，從而有效的阻止氧的滲入，減緩?fù)繉訕渲系睦匣?，達(dá)到延長(zhǎng)涂層壽命的保護(hù)作用。其他的填料如硫酸鋇、高嶺土等由于是球狀外形，所以在高溫環(huán)境中氧氣容易滲透，使得涂層內(nèi)部樹脂受到氧化破壞，從而降低涂層的附著力。

3．2耐熱顏料

普通的有機(jī)顏料在高于200℃的使用環(huán)境中，會(huì)發(fā)生變色甚至分解，因此在耐熱型粉末涂料中只能選用無(wú)機(jī)顏料，如氧化鐵、石墨、炭黑等，通過(guò)實(shí)驗(yàn)，綜合抗變色性、涂層機(jī)械性能等各種因素，氧化鐵類以及石墨是*佳的黑色顏料，不僅具有良好的抗高溫變色性，而且也不影響涂層的機(jī)械性能，其用量較大(可以占到樹脂總量的5％~20%)。在耐熱型粉末涂料中顏填料的總量對(duì)于涂層的耐熱性能有較為明顯的影響，一般填料越多涂層耐熱 性能越好，但是涂層的機(jī)械性能變差，通過(guò)實(shí)驗(yàn)*終確定其*佳的用量范圍為60％～100％之間(與樹脂 總量的比)。耐熱體質(zhì)填料的試驗(yàn)結(jié)果(300℃)注:鎮(zhèn)料耐溫試驗(yàn)配方采用的是高光澤環(huán)氧聚酯混合體系

3．3抗氧劑

由于涂層在高溫環(huán)境中使用有機(jī)高分子全產(chǎn)生降解，尤其是在氧氣存在會(huì)加速涂層的老化過(guò)程因此要添加一定量的抗氧劑來(lái)減緩?fù)繉拥睦匣^(guò)程。粉末涂料使用的抗氧劑主要以亞磷酸酯和受阻酚類為主。亞磷酸酯類的主要功能是防止涂層在烘烤過(guò)程中黃變：受阻酚類的主要功能是長(zhǎng)期防止聚合物的氧化。亞磷酸酯和受阻酚2類抗氧劑復(fù)合使用方能達(dá)到*佳的防老化效果。復(fù)合型抗氧劑對(duì)涂層耐熱性能的影響注：k1屬于亞磷酸酯類抗氧劑；k2屬于受阻酚類抗氧劑；抗氧劑用量占總量的0.5％看出，抗氧劑單獨(dú)使用時(shí)對(duì)于涂層的抗黃變性能沒有明顯的作用，但是當(dāng)兩者混合使用，且比例為4／1時(shí)，涂層表現(xiàn)出了明顯的抗黃變性能。但是當(dāng)將使用溫度提高到300℃則發(fā)現(xiàn)，抗氧劑所起作用已不明顯，這可能是由于抗氧劑受熱揮發(fā)使得其含量下降，涂層中樹脂的分解速度過(guò)快，使得抗氧劑無(wú)法及時(shí)的消除樹脂因受熱產(chǎn)生的自由基。

4 結(jié) 語(yǔ)

通過(guò)在環(huán)氧樹脂中添加樹脂總量10％～30％的有機(jī)硅樹脂，并選用耐熱填料——云母粉以及適量的復(fù)合型抗氧劑，使得粉末涂料的耐熱性能顯著提高(使用壽命由原先的300℃1h，提高到70h以上)，能夠滿足在350℃以下的環(huán)境中長(zhǎng)期使用，且涂層具有良好的附著力和耐沖擊性，一定的柔韌性，同時(shí)將涂層的變色性降到*小。